兽残篇  
Copure® HLB Lim 多兽残分析专用净化柱 - 针对 2022 年国抽细则新  
增方法 GB 31658.17 中 36 种兽残测定的快速简便应用方案  
Copure® HLB Lim 柱，是  
采用特  
殊吸附剂装填而成的一款  
质谱条件  
新型固  
相萃取柱。与传统 SPE 柱相比，它能更加快速有效  
离子源  
：HESI  
地去除样品  
中脂肪、磷脂、色素等多种干扰物，减少基  
质
电喷雾电压：3500 V  
效应；同  
时其极大地简 化了前处理流程，省去活化、平衡  
鞘气压力：40 arb  
步骤，样品  
经提取后直接过柱，节省大量时间  
及试剂，使  
辅气压力：2 arb  
前处理变得更加的简  
便
高效。  
离子传输管：380 ℃  
辅气温度：350 ℃  
本方案采用 Copure® HLB Lim 净化，液相色谱 - 串联质谱  
表 2 组分名称、保留时间  
及特  
征离子一览表（* 为定量离子）  
序号  
名称  
保留时间  
/min 母离子  
子离子  
分析，建立了对动物食品  
（猪肉、猪肝）及水产（虾）中  
四环素类、磺胺类和喹诺酮类共 36 种药物残留量的测定方  
法，通过低、中、高三水平加标实验验证，36 种目标物的  
1
2
3
乙酰磺胺  
磺胺吡啶  
磺胺嘧啶  
3.18  
4.67  
3.79  
215.0  
108.0、155.9*  
250.1  
155.8*、183.9  
251.1  
92.1、155.9*  
回收率和精密度均能满足标准要  
求。  
4
5
磺胺甲恶唑  
磺胺噻唑  
氟甲喹  
7.67  
4.62  
254.0  
256.0  
262.0  
262.0  
108.1、155.9*  
155.9*、92.1  
201.9、244.1*  
215.9、244.1*  
一、样品提取  
准确称取粉碎均匀的样品  
1 g 于干净离心管中，加入 5 mL  
6
7
8.59  
0.2 % 甲酸乙腈 : 水 =80:20（V:V）溶液，涡旋混匀后超声  
噁喹酸  
10.07  
提取 20 min，8000 r/min 离心 5 min，待净化。  
8
磺胺甲基  
嘧啶  
5.03  
265.1  
155.8*、171.8  
9
磺胺二甲异恶唑  
8.12  
268.0  
113.0、155.8*  
二、样品净化（Copure® HLB Lim，200mg/3mL ）  
10  
磺胺甲噻二唑  
6.26  
271.0  
92.1、155.9*  
取 2.5 mL 上述上清  
液至 Copure® HLB Lim 柱，收集全部  
流出液，流出液氮吹近干后用 0.1 % 甲酸水：甲醇 =9:1 溶  
液定容至 1 mL，过滤膜上机测试。  
11  
12  
13  
14  
苯酰磺胺  
8.59  
3.22  
5.91  
277.0  
279.1  
279.1  
281.0  
107.9、155.9*  
124.0*、185.8  
155.8、185.8*  
155.8*、126.0  
磺胺二甲异嘧啶  
磺胺二甲嘧啶  
三、基质标准曲线溶液的制备  
磺胺甲氧  
哒嗪  
6.21  
选同  
类型空白样品  
，按上述前处理方法进行操作，收集过  
15  
16  
17  
18  
19  
20  
21  
22  
23  
24  
25  
26  
27  
28  
29  
30  
磺胺对甲氧  
嘧啶  
6.36  
281.0  
281.0  
285.0  
155.9*、214.9  
155.9*、214.9  
92.1、155.9*  
柱流出液，加入适量的标液后与样品  
一同  
氮吹复溶，配制  
成上机浓度分别为 2 μg/L、10 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、  
200 μg/L、500 μg/L 的标准曲线。  
磺胺间  
甲氧  
嘧啶  
7.10  
7.19  
7.61  
磺胺氯哒嗪  
磺胺邻二甲氧  
嘧啶  
311.1  
311.1  
315.0  
155.8*、244.9  
155.8*、244.8  
157.9*、159.9  
磺胺间  
二甲氧  
嘧啶  
9.05  
9.10  
5.34  
四、仪器条件  
磺胺苯吡唑  
色谱条件  
诺氟沙星  
320.1  
233.0、276.0*  
仪器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TSQ Endura）  
色谱柱：Commasil® 兽残专用柱 (2.1 mm×100 mm，3 μm)  
流动相：A：水（0.1 % 甲酸）  
B：含 0.1 % 甲酸的甲醇 - 乙腈溶液（甲醇 : 乙腈 =2:8）  
洗脱方式：梯度洗脱，见表 1  
流速：0.3 mL/min  
依诺沙星  
5.15  
321.1  
234.0、303.0*  
环丙沙星  
5.49  
332.0  
230.9、288.0*  
培氟沙星  
5.40  
334.2  
290.1*、316.1  
洛美沙星  
5.67  
352.0  
265.0*、308.0  
达氟沙星  
5.76  
358.2  
314.1、340.0*  
恩诺沙星  
5.85  
360.2  
245.0、316.0*  
柱温：35℃  
氧
氟沙星  
5.31  
362.1  
261.1、318.1*  
进样量：10 μL  
马波沙星  
4.96  
363.1  
320.0*、342.0  
表 1 梯度洗脱程序  
沙拉沙星  
6.28  
386.2  
299.1、342.1*  
时间  
/min  
A/%  
98  
90  
65  
20  
5
B/%  
31  
32  
33  
34  
35  
36  
二氟沙星  
6.30  
400.2  
299.0、356.1*  
0
2
酞磺胺噻唑  
强力霉素  
四环素  
8.11  
404.0  
148.9、255.8  
3.0  
8.0  
10  
35  
80  
95  
2
7.45  
5.55  
5.33  
6.92  
445.2  
445.2  
461.2  
479.1  
321.0、428.0*  
410.0*、427.0  
426.0*、443.0  
444.0*、462.0  
10.0  
11.0  
12.0  
土霉素  
金霉素  
98  
112 www.biocomma.cn  
兽残篇  
五、实验结果  
表 3 36 种兽残加标回收实验结果  
猪肉  
虾肉  
猪肝  
10.0 μg/kg 50.0 μg/kg 100.0 μg/kg 10.0 μg/kg 50.0 μg/kg 100.0 μg/kg  
10.0 μg/kg  
50.0 μg/kg 100.0 μg/kg  
目标物  
RSD  
（%）  
n=3  
回收 RSD 回收 RSD  
RSD 回收 RSD  
n=3 （%） n=3  
RSD 回收 RSD  
回收 RSD  
回收率  
回收率  
回收率 RSD（%）回收率  
率
（%）  
率
（%）  
（%）  
率
（%）  
（%）  
率
（%）  
率
（%）  
（%）  
（%）  
（%）  
n=3 （%）  
（%） n=3 （%） n=3  
n=3 （%） n=3  
（%） n=3  
乙酰磺胺  
磺胺吡啶  
磺胺嘧啶  
磺胺甲恶唑  
磺胺噻唑  
3.82  
5.35  
6.83  
4.86  
3.29  
102 2.62 80.6 3.46 84.5 1.19 87.3 2.02 84.9 5.67 83.8 4.15  
82.2 4.48 74.8 7.76 79.2 4.42 90.6 4.06 89.8 3.26 89.7 4.02  
86.9 4.83 78.4 6.89 80.8 5.08 87.1 3.87 86.9 5.28 80.7 4.31  
89.3 3.25 79.8 2.57 83.6 2.03 101 2.25 89.7 3.34 89.4 2.11  
101  
84.2  
103  
102 4.35 106 4.92  
81.3 6.29 83.4 4.37  
104 6.89 101 5.56  
86.4 3.88 83.6 3.23  
97.5  
80.5 3.46 78.7 2.59 84.6 4.33 87.9 4.59 92.3 5.82 85.5 3.98  
84.8 7.69 82.3 10.3 76.7 6.79 89.1 7.75 89.4 6.69 84.1 6.71  
70.4 11.5 74.8 12.1 78.6 7.94 89.2 6.98 87.7 7.52 88.2 5.97  
81.8  
88.7  
85.7  
83.2 1.65 92.6 3.45  
92.1 5.89 94.5 6.72  
85.0 3.58 79.8 3.16  
氟甲喹  
6.67  
噁喹酸  
5.62  
磺胺甲基  
嘧啶  
4.03  
89.6 1.12 80.3 1.53 80.7 1.81 86.4 3.25 93.0 2.26 85.1 1.90  
110 6.67 82.8 3.38 89.5 3.86 105 2.65 93.0 3.51 93.1 1.31  
94.1  
87.7  
79.8 2.02 83.6 2.87  
79.2 4.92 83.9 3.13  
磺胺二甲异恶唑  
3.96  
磺胺甲噻二唑  
5.06  
8.89  
6.36  
2.91  
85.3 3.32 79.7 4.41 80.4 4.65 82.5 6.01 85.7 2.92 90.7 2.27  
93.9 7.85 79.8 8.86 82.2 5.69 85.2 8.86 83.5 6.91 78.9 4.96  
98.6 3.66 83.8 4.25 78.9 3.32 83.7 5.45 80.9 5.46 78.5 4.84  
79.7 2.86 81.5 2.27 74.8 2.28 93.5 4.33 91.6 2.33 82.5 5.01  
103  
84.9  
106  
84.8 2.84 91.8 2.39  
88.5 8.98 105 6.96  
83.6 4.37 84.1 3.49  
82.7 1.95 79.6 3.94  
苯酰磺胺  
磺胺二甲异嘧啶  
磺胺二甲嘧啶  
80.5  
磺胺甲氧  
哒嗪  
4.53  
76.5 6.03 78.6 5.59 83.3 3.39 94.3 4.53 90.4 4.64 85.7 5.64  
85.8  
83.6 2.66 88.9 3.07  
磺胺对甲氧  
嘧啶  
6.55  
78.9 5.82 79.5 5.66 83.4 4.01 96.2 4.92 91.2 5.54 88.6 4.69  
95.6 5.51 76.4 3.52 78.4 3.38 86.0 3.66 90.3 3.77 83.8 5.29  
70.8 6.35 66.9 7.58 74.2 4.56 94.5 4.57 85.9 3.59 101 4.36  
82.3  
96.8  
92.2  
82.7 3.35 101 5.67  
104 7.51 93.6 6.64  
87.6 4.13 101 5.91  
磺胺间  
甲氧  
嘧啶  
3.62  
磺胺氯哒嗪  
4.52  
磺胺邻二甲氧  
嘧啶  
4.38  
77.9 4.89 80.1 3.92 84.6 4.82 86.5 5.69 93.4 3.35 86.2 2.35  
68.4 6.76 79.2 4.05 75.8 4.53 97.3 5.56 82.2 4.84 79.2 2.96  
66.8 8.22 69.8 6.97 71.5 4.75 77.1 7.71 76.7 6.82 76.4 6.15  
81.3  
102  
101  
86.4 2.72 94.3 4.81  
98.4 3.17 90.1 3.89  
87.4 5.92 81.5 5.75  
磺胺间  
二甲氧  
嘧啶  
2.53  
磺胺苯吡唑  
7.25  
诺氟沙星  
5.89  
74.4 4.85 80.9 4.52 78.5 2.83 91.1 1.92 89.6 0.97 86.7 1.34  
68.7  
66.8  
66.3 6.36 68.2 4.78  
73.2 3.89 70.7 4.42  
依诺沙星  
6.96  
78.6 3.39 79.6 4.59 82.3 2.29 84.8 2.55 88.0 1.15 92.9 0.88  
环丙沙星  
6.92  
75.4 5.62 81.7 3.95 81.3 4.07 94.1 3.16 90.7 3.02 91.7 2.06  
69.7  
77.4 7.14 74.5 4.37  
培氟沙星  
3.83  
79.6 6.23 84.0 4.16 79.4 3.86 83.3 6.53 90.4 5.83 85.0 3.78  
78.8  
83.6 4.15 82.7 6.19  
洛美沙星  
5.44  
76.5 5.54 81.6 5.81 78.9 3.16 91.6 4.52 93.2 2.24 89.1 2.58  
78.3  
83.1  
75.5 6.54 73.2 5.32  
80.4 4.94 78.8 3.26  
达氟沙星  
5.15  
81.8 5.96 82.2 5.57 78.9 4.87 87.7 5.69 90.5 5.57 86.5 4.43  
恩诺沙星  
6.67  
77.5 5.83 78.8 4.36 80.3 3.82 86.0 3.35 94.3 2.67 86.8 2.17  
89.5  
78.4  
92.6 7.72 88.4 6.85  
88.2 5.27 86.6 4.33  
氧
氟沙星  
6.81  
83.3 4.25 76.5 2.28 78.6 2.98 91.1 4.29 93.4 1.01 88.0 1.16  
马波沙星  
6.95  
78.3 4.53 75.4 3.85 80.9 3.73 90.3 4.14 91.7 5.04 86.8 2.30  
96.8  
91.2 7.34 104 6.72  
沙拉沙星  
5.57  
67.6 7.59 78.4 5.82 77.6 5.69 79.4 7.85 92.8 5.85 84.4 4.48  
84.3  
75.5 4.06 69.7 5.75  
二氟沙星  
7.14  
11.9  
6.87  
7.80  
6.94  
7.68  
76.5 6.08 79.9 5.64 82.4 4.56 83.2 5.17 93.3 6.06 84.2 5.45  
101  
79.1  
80.2  
92.4  
91.8  
87.9  
85.6 3.31 79.9 2.96  
89.8 8.59 85.2 4.58  
82.5 3.87 75.7 4.36  
80.0 6.56 78.8 5.89  
70.5 7.19 65.3 7.32  
79.6 3.65 68.7 5.58  
酞磺胺噻唑  
强力霉素  
四环素  
-
-
88.7 4.96 83.6 3.38 77.8 10.8 69.6 7.58 72.2 6.54  
66.3 6.76 72.8 7.75 79.5 5.85 72.2 9.98 88.1 6.36 86.3 5.66  
78.3 8.57 73.9 7.26 75.8 6.96 73.6 10.1 93.6 6.97 98.0 7.72  
65.4 9.29 63.8 8.02 72.6 7.64 63.6 8.86 76.6 5.94 76.9 6.19  
67.5 9.06 72.2 6.87 73.9 7.05 84.8 5.78 95.5 4.85 97.8 4.51  
土霉素  
金霉素  
www.biocomma.cn 113  
兽残篇  
图 1 添加水平为 10 μg/kg 时猪肉样品  
中 36 种兽残总离子流图  
图 2 添加水平为 10 μg/kg 时虾肉样品  
中 36 种兽残总离子流图  
图 3 添加水平为 10 μg/kg 时猪肝样品  
中 36 种兽残总离子流图  
订购信息  
货号  
描述  
包装  
COHLB Lim-3200  
SDC-3000-D  
BN24  
Copure®HLB Lim 固  
相萃取柱，200mg/3mL  
50 支 / 盒  
biocomma® 多管涡旋混匀仪  
1 台 / 箱  
智能水浴氮吹仪  
1 台 / 箱  
100 个 / 盒  
100 个 / 盒  
SF250-22-NL  
SC2-1  
尼龙针式过滤器，直径 25 mm，孔径 0.22 μm，有机系  
2 mL 蓝色聚丙烯盖 ，白色 PTFE/ 红色硅胶垫，9-425  
V2-AL  
2 mL 螺纹棕色样品  
瓶，带书写处 11.6*32 mm，9-425  
100 个 / 盒  
114 www.biocomma.cn